Polyimiden kunnen in twee typen worden ingedeeld: condensatiepolymerisatie en additiepolymerisatie.
Condensatiepolyimiden
Aromatische polyimiden van het condensatie-type worden geproduceerd door aromatische diaminen te laten reageren met aromatische dianhydriden, aromatische tetracarbonzuren of aromatische tetracarbonzuurdialkylesters. Een nadeel van polyimiden van het condensatie-type is dat de synthesereactie wordt uitgevoerd in protonen-gevoelige oplosmiddelen met een hoog-kookpunt-punt, zoals dimethylformamide en N-methylpyrrolidon. Polyimidecomposieten worden doorgaans geproduceerd met behulp van prepreg-vormprocessen. Deze hoog{9}}protonen-gevoelige oplosmiddelen met een hoog kookpunt- zijn moeilijk volledig te verdampen tijdens de bereiding van prepreg. Bovendien komen er vluchtige stoffen vrij tijdens de cyclisatie (imidisatie) van polyaminezuur, waardoor gemakkelijk poriën in het composietmateriaal ontstaan, waardoor het moeilijk wordt om poriënvrije composieten van hoge-kwaliteit te verkrijgen. Daarom worden polyimiden zelden gebruikt als basishars voor composietmaterialen en worden ze voornamelijk gebruikt voor de vervaardiging van polyimidefilms en coatings.
Toevoeging Polyimiden
Condensatiepolyimiden hebben de hierboven genoemde nadelen. Om deze nadelen te overwinnen zijn additiepolyimiden ontwikkeld. Momenteel zijn polybismaleïmide en norborneen-getermineerde polyimiden de meest gebruikte. Deze harsen zijn gewoonlijk polyimiden met een laag molecuulgewicht en onverzadigde eindgroepen, en worden tijdens het aanbrengen door de onverzadigde eindgroepen heen gepolymeriseerd.
① Polybismaleïmide
Polybismaleïmide wordt gevormd door de condensatiepolymerisatie van maleïnezuuranhydride en aromatisch diamine. Vergeleken met polyimiden zijn de prestaties vergelijkbaar, maar het syntheseproces is eenvoudiger, de na-nabewerking is eenvoudiger en de kosten zijn lager, waardoor het gemakkelijk wordt om verschillende composietmaterialen te vervaardigen. Het uitgeharde product is echter relatief bros.
② Norborneen--getermineerde polyimideharsen: hiervan is de belangrijkste een type PMR (voor in-situ polymerisatie van monomeerreagentia), ontwikkeld door het NASA Alves Research Center. Polyimideharsen van het type RMR- worden geproduceerd door het oplossen van monomeren zoals dialkylesters van aromatische tetracarbonzuren, aromatische diaminen en monoalkylesters van 5-norborneen-2,3-dicarbonzuren in een alcohol (bijv. methanol of ethanol), waardoor een oplossing ontstaat die direct kan worden gebruikt om vezels te impregneren.
